Chồng Cũ, Tình Mới xoay quanh mối quan hệ dở khóc dở cười của một cặp vợ chồng. Những tưởng sau buổi lễ ly hôn chính thức với sự góp mặt của toàn thể người quen. Hyun-woo và Sun-young sẽ chính thức đường ai nấy đi.

Nhưng chưa kịp tận hưởng đời độc thân được bao lâu, cuốc sống của Hyun-woo một lần nữa bị đảo lộn khi vợ cũ bất ngờ xuất hiện cùng người đàn ông đang theo đuổi cô Sang-cheol. Oái oăm thay, Sang-cheol là bạn từ thời trung học của Hyun-woo. Câu chuyện dở khóc dở cười giữa ba người rốt cuộc sẽ kết thúc trong tình yêu hay thù hận ?